廢水零排放中常用的分鹽結晶工藝包含熱法分鹽、蒸發(fā)+冷凍結晶分鹽及納濾+分別蒸發(fā)結晶的方式。

01 熱法分鹽

是利用硫酸鈉和氯化鈉兩種鹽在不同溫度下的溶解度差異，在變溫下進行蒸發(fā)。該過程通過調(diào)節(jié)溫度（高溫80-90℃析出硫酸鈉，低溫40-50℃析出氯化鈉）來實現(xiàn)鹽類分離。

優(yōu)點：變溫結晶，工藝流程及設備相對簡單。

缺點：理論上硫酸鈉和氯化鈉的品質(zhì)都可以達到一級品要求，但從實際運行的案例上發(fā)現(xiàn)很難做到的，只能產(chǎn)出一種合格產(chǎn)品；過程控制困難，因為兩種鹽的溶解度隨溫度變化而變化范圍較小，單質(zhì)鹽結晶析出控制要求非常嚴格，母液循環(huán)量很大。

02 蒸發(fā)+冷凍結晶

利用低溫下十水硫酸鈉的溶解度小的特點（例如-5℃時，氯化鈉與硫酸鈉的兩鹽共飽點的硫酸鈉含量為0.71%，氯化鈉含量為25.06%），在低溫下冷凍分離出硫酸鈉，冷凍母液（氯化鈉和硫酸鈉的質(zhì)量比達到35:1）在高溫下蒸發(fā)結晶得到氯化鈉。

優(yōu)點：對于不同硫酸鈉和氯化鈉比例的濃鹽水適用性較好，操作彈性大；對于高硬度、高硅的體系耐受性納濾膜好一些；設備相對簡單，投資和運行費用不高。

缺點：母液冷凍溫度控制不好，對母液組成的波動影響較大；系統(tǒng)中所有的雜質(zhì)離子或COD都會富集在母液中，容易影響氯化鈉的品質(zhì)。屬于通用性效果比較好的分鹽工藝。

03 納濾+分別蒸發(fā)結晶

利用納濾原理，將濃鹽水中的一價離子與二價離子分開。一價離子以氯化鈉為主，含有鉀、硝酸根以及少部分硫酸根，蒸發(fā)結晶得到較純凈的氯化鈉。

二價離子溶液主要含有硫酸鈉和部分氯化鈉，大部分有機物富集于二價離子的溶液中（高級氧化），蒸發(fā)結晶制取無水硫酸鈉。

優(yōu)點：對來水的波動適應性高，通過納濾來控制去結晶單元的水質(zhì)相對穩(wěn)定，從而保證結晶鹽品質(zhì)比較穩(wěn)定；硫酸鈉和氯化鈉分離徹底，外排母液少，結晶鹽資源化率最高。

缺點：設備投資較高，納濾膜的使用壽命較短，運行費用。對于氯化鈉含量較COD和硬度較低的濃鹽水， 比較適用。